Vit bly

Strukturformel
2 Blyjon Kolsyring · Blyjon 2 Hydroxidjon
Allmän
Efternamn Vit bly
andra namn
  • Grundläggande blykarbonat
  • Cerussa
  • Kremserweiß
  • Hydrocerussite
  • Plumbum hydrokarbonicum
  • Triblei (II) bikarbonat-dihydroxid
  • Tri-bikarbonat-dihydroxid
  • CI Pigment White 1
  • CI 77597
Molekylär formel (PbCO 3 ) 2 • Pb (OH) 2
Kort beskrivning

vitt luktfritt pulver
Externa identifierare / databaser
CAS-nummer 1319-46-6
EG-nummer 215-290-6
ECHA InfoCard 100.013.901
PubChem 14834
ChemSpider 14148
Wikidata Q656004
egenskaper
Molmassa 775,63 g mol −1
Fysiskt tillstånd

fast

densitet

6,14 g cm −3
Smältpunkt

Sönderdelning från 400 ° C
löslighet

nästan olösligt i vatten
säkerhets instruktioner
GHS-faromärkning från  förordning (EG) nr 1272/2008 (CLP) , utvidgas vid behov
08 - Hälsofarligt 07 - Varning 09 - Miljöfarligt

fara

H- och P-fraser H: 302 + 332-360Df-373-410
P: 201-260-280-301 + 312 + 330-308 + 313
Godkännandeprocess enligt Reach

väcker mycket bekymmer : reproduktionstoxisk ( CMR )

Så långt som möjligt och vanligt används SI-enheter . Om inget annat anges gäller de angivna uppgifterna standardvillkor .

Vit bly , 2 PbCO 3  ·  Pb (OH) 2 , även känd som blyhydroxidkarbonat , är ett basiskt blykarbonat och har varit ett viktigt vitt pigment sedan urminnes tider . Det tyska ordet (från mellanhögtyska blīwīz ) är synonymt med latinska Cerussa .

egenskaper

Vit bly är ljusbeständig, har mycket hög opacitet och, beroende på bindemedlet, en vacker glans . På grund av blyjonerna som den innehåller är det giftigt och det mörknar på grund av bildandet av djupsvart blysulfid . Det är särskilt mottagligt för detta i vattenhaltiga bindemedel, till exempel i akvareller . Vätesulfid är allestädes närvarande i spår i luften och åldrar pigmentet under en lång tidsperiod. Av samma anledning är det olämpligt för svavelinnehållande bindemedel och svavelinnehållande färgade pigment såsom ultramarin , cinnabar , auripigment .

Den toxicitet av blyvitt var redan känd i antiken. Denna ursprungligen ”bara” vit blev mindre viktigt när pigmentegenskaper zinkvitt var erkänts i Frankrike från mitten av 19-talet . Baritvitt har använts som ett vitt pigment sedan början av 1900-talet . Det är emellertid helt olämpligt för oljemålning eftersom dess optiska densitet (spridningseffekt) är för nära oljans. Titanvitt har producerats i stora mängder runt om i världen sedan 1960-talet . Inom färg- och plastindustrin är vit bly inte längre viktig. Jämfört med vita blykonstnärsfärger har titanvitt betydande nackdelar med sina kemiska och fysiska egenskaper.

För- och nackdelar jämfört med andra vita pigment

  • Vit bly torkar mycket snabbt eftersom blyföreningar katalyserar härdningen av torkande oljor. Titanvitt torkar långsammare, beroende på bindemedlet.
  • Det kan bli grått och svart med tiden. Denna process är i viss mån reversibel.

  • Missfärgning på vitt blybelagt papper, sent 1800-tal

  • Vit bly kan blandas perfekt med transparenta och ogenomskinliga pigment. Den eftergift av blyvitt redan faller i det synliga (blå) området, den har en gul nyans. Titanvit remitter nästan helt upp till ultraviolett intervall, varför det verkar kallt. Färgblandningar med titanvit resulterar också i kalla toner.
  • På grund av sin kristallstruktur är vit bly ett mjukt pigment. Titanvitt är å andra sidan ett hårt pigment ( Mohs hårdhet 6) (även beroende på kristallstrukturen: rutil eller anatas ). Det kan också repa härdat stål när det är torrt. Detta innebär att vit bly lätt kan gnuggas ut och omarbetas till finare kornstorlekar. Titandioxidpigment har vanligtvis en ytfunktionalisering anpassad till bindningssystemet. Den primära partikelstorleken är 220 nm till 300 nm, så att en enkel dispersion vanligtvis är tillräcklig för att uppnå god döljkraft .
  • Ren TiO 2 , i synnerhet anataspigment, visar en fotokatalytisk effekt vid exponering för UV . Detta leder till snabbare krita . Moderna titandioxidpigment har en ytfinish som nästan helt undertrycker denna effekt.
  • Zinkvit (ZnO) kan ersätta vit bly. I oljefärger täcker zinkvitt mindre än vit bly;
  • Baritvitt är olämpligt för oljemålningar, till skillnad från blyvitt och zinkvitt skiljer sig brytningsindex för baritvitt endast något från olja.
  • Zinksulfid (ZnS) har en grön nyans och är inte lämplig som oljefärg.
  • Med kritvit (mjuk vit kalksten) är brytningsindex mycket nära bindemedlets, vilket är anledningen till att krita används som transparent vit.

Tillverkning

Vit bly på blyrulle

Vit bly är ett artificiellt producerat pigment. Som ett sällsynt mineral är det känt som hydrocerussit (ett blyhydroxikarbonat).

I de forntida och medeltida skrifterna beskrivs produktionen enligt följande: Blyplattor eller bitar av bly placeras i ett kärl tillsammans med en skål vinäger och sedan begravs under en dynghög . Blyet exponeras således för ättikaångor och koldioxid och hålls vid en konstant temperatur genom förruttningsprocesserna i gödseln. Efter några veckor bildas en vit substans, vit bly, på blyplattorna (förutom basisk blyacetat med hjälp av syre från luften och neutralt blyacetat).

I andra historiska processer, metalliskt är bly också utsatt för effekterna av vinäger ångor och koldioxid. Ett exempel är den holländska Loogen-metoden . Loogen är oxidationsrum där upp till tio ton blyplattor, insvept i stengodskrukor omgivna av hästgödsel och eld, utsätts för värme, ättiksyra och luft i ungefär fyra veckor. Den vita blyet uppslammades från krukorna, torkades och maldes. I Klagenfurt-processen tar vinpress, bryggerjäst eller jäsbar fruktjuice plats för vinäger. Denna produktionsmetod är långsammare men bör resultera i en ren vit och särskilt fluffig produkt. Så här producerades den första så kallade Kremserweiß . 1839 utövade Gustav Dietel det tyska kammarförfarandet för första gången i Eisenach. En millimeter tjocka, långa blytrasor hängs på träramar i stora murrum och utsätts för en atmosfär av luft, koldioxid, vatten och ättikaångor i vissa doser. Blyet omvandlas först kemiskt till basisk ättiksyrably och sedan senare till basiskt blykarbonat. Det vita blyslammet tvättas sedan, siktas, torkas och mals.

Idag produceras vit bly i en utfällningsprocess där en Pb (II) saltlösning omvandlas med CO 3 2− i värmen . Procedurerna kan läsas i Meyers (första webblänk).

använda sig av

Hortus sanitatis , Mainz 1491. Fig. För kapitlet Cerusa - blyvit
Klistermärke av en färgburk från 1980-talet med en varning mot vit bly

Vit bly användes redan som färgämne i antiken och användes av Theophrastus på 400-talet f.Kr. Nämns. Gaius Plinius Secundus (23–79 e.Kr.) nämner också detta pigment. Det visas också i Lucca-manuskriptets medeltida receptsamlingar , den lilla förändrade Mappae Clavicula , i Theophilus 'och Heraclius ' skrifter, där metallisk bly och vinäger användes som utgångsmaterial för produktion av vit bly.

Från antiken till 1800-talet användes vit bly som ett vitt pigment i smink . Senast på 1100-talet ( Circa instans ) var det känt att användningen av vit bly som en sminkprodukt under lång tid orsakade hälsoproblem (tandvärk, munröta och dålig andedräkt).

Intern medicinsk användning av vit bly har aldrig rekommenderats. I vaxsalvor, plåster och som rekommenderat vit blysalva ( unguentum de cerussa ) eller substans - till exempel av Avicenna och även tysktalande författare från medeltiden - har det förskrivits sedan antiken (Dioscurides, Plinius) för sårbehandling mot avföring och analfissurer. Extern användning övergavs inte förrän på 1950-talet.

Det föredrogs för att måla färger i oljetekniken, tills det omkring 1835 användes nästan uteslutande för vita toner. Det användes också i akvareller och pasteller , ibland även i väggmålning . Idag är användningen av vit bly förbjuden på grund av dess toxicitet, den kan endast användas för restaureringsändamål och säljs därför endast under strikta villkor.

Vit bly marknadsfördes under olika namn, varav några skiljer sig åt i kvalitet. Den främsta anledningen till detta är kompositionen; den sträcktes ofta med (icke opak) baritvit .

Vit bly har sålts under olika namn.

  • Kremser Weiß, från Krems
  • Holländsk vit
  • Venetian White, från Venedig
  • Hamburger Weiß, till Hamburg
  • Kremnica vit, från Kremnica
  • Skiffervit
  • Pärlvit, snövit, silvervit
  • (vanligtvis kallad) ogenomskinlig vit .

Vit bly användes i grundfärger för trä och i grundfärg och korrosionsfärg för metaller fram till slutet av 1900-talet. Det måste emellertid skiljas från röd bly , som också är giftig - när vit bly glöds och som var en typisk komponent i korrosionsskyddande färg för järn och som också kunde spridas på rostiga delar.

faror

historia

  • Det har varit känt sedan urminnes tider att vit bly - administrerad oralt - är dödlig (Dioscurides, Pliny).
  • Under 1100-talet ( Circa instans ) observerades att människor som producerar vit bly ofta lider av förlamning, stroke ("apoplexia"), epilepsi och ledsjukdomar ( artetica , särskilt artrit , särskilt gikt ).
  • Det var också känt på 1100-talet ( Circa instans ) att den fortsatta användningen av vit bly som sminkmedel leder till tandförfall och dålig andedräkt.

Nuvarande kunskapsläge

  • Vitt bly är mycket farligt för vatten, även om det bara har låg löslighet.
  • Färger som innehåller vit bly utgör en risk för blyförgiftning i alla användningsfaser, dvs. vid tillverkning, bearbetning och återvinning av delar som är målade med den. Aerosoler och nötning som kan komma in i lungorna genom luften är farligt.
  • En annan fara uppstår när föremål målade med vit bly bränns (till exempel gamla fönsterramar); nästan all blyoxid som produceras hamnar i rökgaserna.

Bevis på förfalskade målningar

Användningen av vit bly kan bevisas genom en undersökning med röntgen, eftersom vit bly absorberar den mycket starkt.

Blyets ursprung kan bestämmas genom att undersöka isotopkompositionen : medan den vita blyen som användes av målare från de holländska målningarna från 1600-talet (t.ex. Jan Vermeer ) erhölls från blyavlagringar i europeiska låga bergskedjor, kom den vita blyen från södra Tyskland 1600-talsmålningar användes, från blyavlagringar i de europeiska alperna. Blymalmer har importerats från Amerika och Australien sedan 1800-talet.

Vit bly som produceras idag skiljer sig från gammal vit bly i innehållet av spårämnen: Gammal holländsk vit bly kännetecknas av höga halter av silver och antimon (se R. Strauss), medan dagens vita bly, som användes av Vermeer-förfalskaren Han van Meegeren , varken silver eller innehåller koppar. Dessa element separeras i förväg vid smältningen av bly idag

Förfalskningar, för vilka blyföreningar som produceras idag användes som blypigment, kan upptäckas med hjälp av bly-210-metoden. Blyisotopen tillhör uran-238-sönderfallsserien; den förfaller med en halveringstid på 22 år. Denna korta halveringstid kan användas för att identifiera förfalskningar på senare tid.

Värdena i bilden "Kristus och lärjungarna i Emmaus" av Vermeer-förfalskaren Han van Meegeren (Polonium-210: 8,5 ± 1,4, Radium-226: 0,8 ± 0,3) motsvarade inte värdena i målningarna av holländarna från jämförbara år 1600 ... 1660 (Polonium-210: 0,23 ± 0,27, Radium-226: 0,40 ± 0,47).

Litteratur - Källor

Vit bly som ett vitt pigment

  • Kirsten Meyer: Belagt lyxpapper från 1800-talet och dess bevarande. I: Konrad Vanja et al. (Red.): Arbetsgruppsbild, tryck, papper. Konferensförhandlingar Berlin 2012. (= Arbetsgruppsbild, tryck, papper. Volym 17). Waxmann, Münster och andra 2013, ISBN 978-3-8309-2905-5 . (även magisteruppsats HAWK Hildesheim m.fl. )
  • Förfalskning och forskning. Museum Folkwang et al., Essen et al. 1976, s. 191 och 195 f., (2: a upplagan. Ibid. 1979, ISBN 3-7759-0201-5 ; utställningskatalog Essen och Berlin).
  • Bernard Keisch, Robert L. Feller, Allen S. Levine, Raymond R. Edwards: Dating och autentiserande konstverk genom mätning av naturliga alfa-sändare. I: Vetenskap . Volym 155, nr 3767, 1967, s. 1238-1242, doi: 10.1126 / science.155.3767.1238 .
  • H. Kühn: Blyvit och dess användning vid målning I. och II. I: Farbe und Lack. Volym 73, 1967, s. 99-105 och 209-213.
  • M. Rohner: blyvit. Ett vitt pigment med ljusa och mörka sidor. I: C. Cattaneo, S. Muntwyler, M. Rigert, HP Schneider (red.): Färgpigment, färgämnen, färgberättelser. 2: a, reviderad upplaga. Alata Verlag, Winterthur 2011, ISBN 978-3-033-02968-2 , s. 186-191.

Vit bly (Cerussa) inom kosmetika och medicin

webb-länkar

Individuella bevis

  1. ^ Color of Art Pigment Database: Pigment White artiscreation.com , David Myers. Hämtad 23 juli 2016.
  2. ↑ en b c d e f Protokolls blyvitt i GESTIS substansen databas den IFA , nås den 8 januari år 2020. (JavaScript krävs)
  3. ↑ inte uttryckligen anges i förordning (EG) nr 1272/2008 (CLP) , men med den angivna märkning faller under gruppinträdes blyföreningar med undantag för de som anges på andra ställen i denna bilaga i klassificerings- och märknings av den europeiska Chemical Chemical Agency (ECHA), nås den 1 februari 2016. Tillverkare eller distributörer kan utöka den harmoniserade klassificeringen och märkningen .
  4. ↑ Entry i SVHC listan över den Europeiska kemikaliemyndigheten , nås den 19 oktober 2015.
  5. ^ Vitruvius: De architectura VI. 10
  6. ↑ Temple C. Patton (red.): Pigmenthandbok. Wiley, New York, NY 1973.
  7. ↑ Kirsten Meyer: Belagt lyxpapper från 1800-talet och dess bevarande. 2013.
  8. ↑ På bilden representerar paddan det giftiga vita blyet som används i kosmetika. I texten (i den tyska översättningen) noteras: ”... en hel del kvinnor ... gör piller och får dem att möta. ... men Merck som bryter blyweiß länge / dem thunt die zeen wee vnd fulen im / darumb so stincket in the mouth. ” Hortus sanitatis hade tagit denna text - lite varierad - från ungefär 1100-talets instans .
  9. ^ Herrmann Klenke: Kosmetika; eller, Människors försköning baserat på rationell hälsoteori: ett folkmanus Kummer, Leipzig 1869, s.274.
  10. ↑ Wolfgang Wegner: Krummessen, Hinrik. I: Werner E. Gerabek , Bernhard D. Haage, Gundolf Keil , Wolfgang Wegner (red.): Enzyklopädie Medizingeschichte. de Gruyter, Berlin / New York 2005, ISBN 3-11-015714-4 , s. 811 f.
  11. ↑ Knud. O. Møller: Farmakologi. 2: a upplagan. Schwabe, Basel 1953, s. 705: "... På grund av deras toxicitet bör blyföreningar inte användas för terapeutiska ändamål, inte ens för externt bruk."
  12. ↑ Se sidan i en pigmentbutik med motsvarande information: kremer-pigmente.com
  13. ↑ Jfr till exempel Wouter S. van den Berg (red.): Eene Middelnederlandsche översättning av het Antidotarium Nicolaï (Ms. 15624–15641, Kon. Bibl. Te Brussel) med den latinska texten der första tryckta uitgave van het Antidotarium Nicolaï. Redigerad av Sophie J. van den Berg, NV Boekhandel en Drukkerij EJ Brill , Leiden 1917, s. 202 ( Artetica ).
  14. ↑ Förfalskning och forskning. 1976, s. 195-196.
  15. ↑ Beskrivning av 210 Pb-metoden ( Memento från 20 september 2011 i Internetarkivet )
  16. ^ Bernard Keisch: Diskriminerande radioaktivitetsmätningar av bly: Nytt verktyg för autentisering. I: Curator. Museet Journal. Volym 11, nr 1, 1968, s. 41-52, doi: 10.1111 / j.2151-6952.1968.tb00884.x .
  17. ↑ Förfalskning och forskning. 1976, s. 191.
  18. ↑ Kristus och lärjungarna i Emmaus.
  19. ↑ B. Keisch et al:. Dating och autentisera konstverk av Mätning av naturalfastrålare. I: Vetenskap. Volym 155, nr 3767, 1967, s. 1238-1242.